純鈦及鈦合金比重小、強(qiáng)度高,具有良好的生物相容性,能夠減輕義齒的重量且有利于余留組織的健康,是較理想的齒科用金屬材料,但純鈦的強(qiáng)度較低,耐磨性差,其性能用于活動(dòng)義齒修復(fù)略顯不足。合金化的鈦能夠獲得較高的強(qiáng)度和較好的加工性能,改善其在活動(dòng)義齒修復(fù)中的應(yīng)用。3D打印以數(shù)字化技術(shù)代替?zhèn)鹘y(tǒng)加工工藝,簡(jiǎn)化義齒加工工藝流程,在保證產(chǎn)品同質(zhì)性的前提下,成型快、精度高,且材料浪費(fèi)少,節(jié)約了時(shí)間與成本。

3D金屬打印采用鋪粉的方式,逐層熔覆金屬,避免了鑄造缺陷的發(fā)生,實(shí)現(xiàn)材料更好的生物力學(xué)性能和結(jié)構(gòu)減重,能夠盡量減小活動(dòng)義齒面積,增加患者的舒適感。作為替代傳統(tǒng)鑄造技術(shù)的新型數(shù)字化加工技術(shù),3D打印出的材料機(jī)械性能直接關(guān)系到活動(dòng)義齒支架設(shè)計(jì),因此本研究對(duì)3D打印Ti-6Al-4V合金材料性能進(jìn)行分析,評(píng)價(jià)其應(yīng)用于口腔修復(fù)體制作的可行性。
1、材料與方法
1.1 材料與設(shè)備
金屬3D打印機(jī):Conceptlaser LaserCUSING MlabR,美國(guó);拉伸試樣機(jī):Instron3367,美國(guó);掃描電子顯微鏡:日立S-4800場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡,日本;金相顯微鏡:奧林巴斯BM51M金相顯微鏡,日本;摩擦磨損試驗(yàn)機(jī):MMW—l型立式萬(wàn)能摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),濟(jì)南;電子天平:AR224CN型電子天平,美國(guó);超聲波清潔器:CQ50型超聲波清潔器,上海。
1.2 方法
1.2.1 3D打印Ti-6Al-4V合金試件制備根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB228-2010,設(shè)計(jì)非比例拉伸試樣,總長(zhǎng)51mm,寬14mm,厚1.5mm,縮窄部長(zhǎng)10 mm,寬5mm,與夾持部弧形相接,生成3D模型并導(dǎo)入金屬3D打印機(jī)中,使用Ti-6Al-4V合金材料粉采取選擇性激光熔鑄(Selective Laser Melting,SLM)方式成型(圖1)。

熱處理?xiàng)l件:氬惰性環(huán)境中以800℃(1470°F)的溫度進(jìn)行4h的處理。
圖1 拉伸試樣3D數(shù)字化圖樣
1.2.2 3D打印Ti-6Al-4V合金機(jī)械性能測(cè)試
經(jīng)水砂紙打磨拋光至表面光潔,X線探傷后選用6個(gè)內(nèi)部無(wú)孔試樣,在拉伸機(jī)上進(jìn)行抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率測(cè)試。將斷裂后的斷口進(jìn)行掃描電鏡的觀察。
1.2.3 顯微組織觀察
取邊長(zhǎng)為14 mm,厚度為1.5 mm的試樣,自動(dòng)鑲樣機(jī)鑲樣,采用金相砂紙由400目逐級(jí)打磨至2000目,拋光液拋光。采用氫氟酸和硝酸混合水溶液進(jìn)行輕度腐蝕,在金相顯微鏡下放大200倍進(jìn)行顯微結(jié)構(gòu)觀察。
1.2.4 摩擦磨損性能測(cè)試
取拉伸測(cè)試后廢棄試件部分,制成規(guī)格為2mm×2mm×1.5mm的試樣6個(gè)作為實(shí)驗(yàn)組。將試樣噴砂,依次用600、1000、1200、1500目氧化鋁砂紙打磨,120目石英砂糊劑拋光,超聲清洗20分鐘備用。采用正畸拔除的健康完整上頜第一雙尖牙,使用高速手機(jī)磨改,制作2 mm×2 mm釉質(zhì)平面試樣6個(gè),剩余高度用自凝塑料恢復(fù)作為對(duì)照組。滑石瓷(江蘇省海門(mén)市天補(bǔ)高頻陶瓷廠)作為對(duì)磨物,分別以3D打印Ti-6Al-4V合金試樣及牙釉質(zhì)試樣與對(duì)磨物滑石瓷組成摩擦副。采用ISO/TR10271標(biāo)準(zhǔn)制備人工唾液,并進(jìn)行磨耗測(cè)試。試驗(yàn)參數(shù):載荷Fn=20 N,轉(zhuǎn)速150 r/min,循環(huán)次數(shù)20000次,試驗(yàn)溫度37℃,pH=6.8。測(cè)試完畢對(duì)各被測(cè)試件進(jìn)行沖洗、干燥、稱(chēng)量,計(jì)算磨耗后的體積差值。
2、結(jié) 果
2.1 機(jī)械性能結(jié)果(見(jiàn)表1)

2.3 斷口形貌
試樣斷口處可見(jiàn)明顯頸縮現(xiàn)象。試樣斷口電鏡結(jié)果顯示,斷口呈現(xiàn)韌性斷裂特征,高倍照片可見(jiàn)韌窩狀花樣形貌(見(jiàn)圖2、3)。

2.4 金相顯微結(jié)構(gòu)
基體為體心立方(bcc)結(jié)構(gòu)的β相,針狀相為密堆六方(hcp)結(jié)構(gòu)的α相(圖4、5)

3、討論
Ti-6Al-4V合金因金屬離子的釋出使其應(yīng)用于口腔中的生物安全性問(wèn)題一直備受關(guān)注。李軍等人對(duì)Ti-6Al-4V合金進(jìn)行的細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)表面,Ti-6Al-4V合金細(xì)胞增值率為100%,細(xì)胞毒性為0,表明其應(yīng)用于口腔中具有較好的生物安全性。Vu等人研究證明,Ti-6Al-4V合金具有較好的生物相容性,能夠應(yīng)用于人體。因此,Ti-6Al-4V合金能夠滿足口腔修復(fù)體應(yīng)用的生物安全性問(wèn)題。
由于鈦的熔點(diǎn)高、化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定、密度小、鑄流率低等原因,其鑄造較為困難。隨著CAD/CAM技術(shù)的應(yīng)用,修復(fù)體加工進(jìn)入數(shù)字化階段,但其切削的加工方式造成原材料大量浪費(fèi)以及刀具的磨耗,導(dǎo)致加工成本增加。SLM技術(shù)在全程惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,采用鋪粉的方式,逐層熔覆金屬,避免了切削制造過(guò)程中帶來(lái)的浪費(fèi)和不必要污染,且成型的金屬具有接近100%的密度、較高的尺寸精度,避免了傳統(tǒng)鑄造技術(shù)的不足,保證了材料的機(jī)械性能。本研究中3D打印Ti-6Al-4V合金抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率均顯著超過(guò)傳統(tǒng)修復(fù)用Ti-6Al-4V合金機(jī)械性能,可使制作修復(fù)體時(shí)在保證強(qiáng)度的前提下,適當(dāng)減少修復(fù)體體積及尺寸。頸縮是對(duì)材料塑性大小的直接反映,頸縮越大,材料的塑性就越好。3D打印Ti-6Al-4V合金斷口成明顯的頸縮現(xiàn)象,且斷口電鏡顯示成韌性斷裂,高倍鏡下可見(jiàn)韌窩結(jié)構(gòu),表面該材料塑性良好,可滿足口腔修復(fù)體制作要求。合金的晶粒結(jié)構(gòu)與合金的機(jī)械性能密切相關(guān),3D打印Ti-6Al-4V合金試樣內(nèi)部組織金相結(jié)構(gòu)顯示呈α+β相,表面該合金具有良好的綜合性能且組織穩(wěn)定性好,有良好的韌性和塑性。修復(fù)材料的耐磨性直接關(guān)系著其使用壽命及性能,本研究測(cè)得3D打印Ti-6Al-4V合金磨損量明顯高于天然牙牙釉質(zhì),表明其具有較好的耐磨性,在口內(nèi)行使功能時(shí)可抵抗咀嚼所造成的修復(fù)體表面摩擦,但當(dāng)對(duì)頜為天然牙時(shí),其較高的耐磨性會(huì)造成天然牙列的磨耗磨損。
上述說(shuō)明,3D打印技術(shù)能夠保證純鈦合金化后的機(jī)械性能,滿足修復(fù)體制作所需的強(qiáng)度和延伸性,在活動(dòng)義齒設(shè)計(jì)中能夠減小基托面積,減輕修復(fù)體重量以增加患者戴用的舒適感。
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